近日，媒体曝光安徽亳州中药材市场违规销售毒性药材乱象：部分商户以“代购”名义，通过线下隐蔽交割、线上设置“1元链接”伪装交易的方式，将国家严格管控的生附子、生半夏等毒性中药材违规销往全国。

图片来源：央视财经

此类脱离监管的毒性药材流通，已接连引发多起严重中毒事件，给公众用药安全带来极大威胁。

乌头类药材：剧毒属性下的药用 “双刃剑”

川乌、草乌、附子均为毛茛科乌头属植物，是传统中医药中温阳散寒、止痛通络的经典药材，其药效与毒性均来自同一类核心成分 ——双酯型二萜类生物碱，主要包括乌头碱、新乌头碱、次乌头碱三种。纯乌头碱单体口服毒性剧烈，成人摄入0.2 mg即可引发中毒，3~5 mg可致死。

因此，乌头类药材入药的核心前提是规范炮制：通过浸泡、蒸煮等工艺，使高毒性的双酯型生物碱水解转化为毒性仅为其1/200~1/500的单酯型或胺醇型生物碱，大幅降低毒性后方可安全使用。

悟空K2025 液相色谱法精准检测

根据《中国药典》（2025 年版）一部规定，制川乌及黑顺片、白附片等附子炮制品，均需检查双酯型生物碱（新乌头碱、次乌头碱、乌头碱）总量；附桂骨痛片等品种项下单独收载了乌头双酯型生物碱限量检查项，采用对照提取物法以峰面积比对方式进行限度判定。

悟空仪器应用实验室使用悟空K2025高效液相色谱仪，对市售附桂骨痛片中乌头双酯型生物碱进行限量检查，药典规定：供试品色谱中，与对照提取物三个色谱峰保留时间相对应的色谱峰的峰面积之和不得大于对照提取物色谱中乌头碱色谱峰的峰面积。

实验方法与色谱条件

仪器设备：悟空K2025高效液相色谱仪（UVD）

色谱柱：C18 (4.6 × 250 mm, 5 μm) 或相当色谱柱

流动相：A：乙腈-四氢呋喃混合溶液； B：磷酸二氢钾溶液

检测波长：232 nm | 柱温：25 ℃ | 流速：1.0 mL/min | 进样量：10 μL

洗针液：90% 甲醇水溶液

梯度洗脱程序表

实验数据与结果展示

1.对照提取物色谱图

图1  对照提取物溶液的色谱图

表1  对照提取物溶液色谱图积分结果

2. 供试品溶液色谱图及积分数据

针对实际样品（附桂骨痛片供试品），检测色谱图及积分结果如下：

图2  供试品溶液的色谱图

表2  供试品溶液色谱图积分结果表目标物保留时间

结果判定

附桂骨痛片供试品中，次乌头碱未检出，新乌头碱与乌头碱的峰面积之和为11.171 mAU.s，远低于对照提取物中乌头碱色谱峰的限量值241.695 mAU.s，符合《中国药典》（2025年版）的限量标准要求。

综合实验结果，悟空K2025高效液相色谱仪展现出了良好的分析性能：

1、柱效与分离度：乌头碱峰理论塔板数最高可达70,282（高于药典规定的 ≥60,000）；3种生物碱间的分离度 ≥5.16，拖尾因子均在1.11左右，峰形对称性良好。

2、重复性：对照提取物连续进样7针，3种化合物保留时间的RSD为 0.11% ~ 0.12%，峰面积RSD为0.18%~0.28%，保证了定性定量的精准。

3、高回收率与准确度：加标回收实验中，3种化合物的回收率均≥83.0%。